1樓:網友
這是由於自由基反應歷程本身就決定了反應速度瞬間完埋搏敏成。
隨著聚合反銀粗應的進行,單體轉化率。
c%)逐步提高,[i]、[m]逐步下降,聚合反應速率。
rp理應下降,但在許多聚合體系中,rp不但不下降,反而顯著上公升,這種現象是沒有任何外界因素影響,在反應過程中自動發生的,因而稱為自動加速現象。
把在縮聚反應中參加反應的官能團。
數目與起始官能團數目的比值稱作反應程度,以p表示,則:p=pa=pb=(n0-n)/n0=1-n/n0。
聚合物通常由一系列相對分子量。
不同的大分子同系物組成的混合物,用以表達聚合物彎枝的相對分子量大小並不相等的專業術語叫多分散性。分佈指數:重均分子量與數均分子量的比值。即用來表徵分子量分佈的寬度或多分散性。
許多線性或支鍊形大分子由化學鍵。
連線而成的交聯體形聚合物,許多大分子鍵合在一起,已無單個大分子可言。這類聚合物受熱不軟化,也不易被溶劑所溶脹。
2樓:網友
自由基反應歷程本身就決定了反應速度瞬間完成。
在自由基聚合反應中,為什麼公升溫會增加聚合反應速率而減小平均分子量?
3樓:帳號已登出
在自由基衫亂聚合反應中,公升溫會增加聚合反應速率而減小平均分子量的原因:
對於一般的自由基聚合而歷慶言,提高聚或爛檔合反應速率的方法,如公升高溫度,增大引發劑濃度等,都會使聚合物的分子量降低。而在乳液聚合過程中,聚合反應在膠粒中進行,而引發劑在水相中分解為自由基,擴散進入乳膠粒後引發聚合反應。
地位
自由基聚合在高分子化學中佔有極其重要的地位。是人類開發最早,研究最為透徹的一種聚合反應歷程。60%以上的聚合物是通過自由基聚合得到的,如低密度聚乙烯,聚苯乙烯。
聚氯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯。
聚丙烯腈,聚醋酸乙烯,丁苯橡膠,丁腈橡膠。
氯丁橡膠等。該聚合反應屬鏈式聚合反應,分為鏈引發、鏈增長、鏈終止和鏈轉移四個基元反應。
4樓:記憶打卡機
聚合反應時 公升溫 會加速反顫啟應速率 是因為所有化學反應 都需要 分子間的碰撞接觸 也需要 官能團發生 能量躍遷 而公升溫 就能為反應過程 提供這些能量。
公升溫後 反應 速度加快 也就意味著 官能團活性消耗加快 阻止了 進一步延長聚合長鏈衡洞早的 發生。
導致 聚咐雀合物 的平均分子量降低。
簡單說 就是 公升溫 提供 反應所需的能量,同時也加快官能團活性消耗。
5樓:網友
答:瞎豎前。
在自由基聚合反應中,公升溫不僅會增加聚合反應速率,而且會增加鏈終止的速率, 所以導致平均分子磨清量減小。纖餘。
6樓:網友
在自由基聚合螞乎反應中轎物槐,公升溫會增加聚合反應速率而減小平均分子量。
與化學反應一樣,公升溫不僅會增加聚閉友合反應速率,而且會增加鏈終止的速率,同時也會增加鏈轉移速率,由於以上兩個因素,導致平均分子量減小。
為什麼自由基穩定性越大反應活性越大
7樓:匿名使用者
反應活性大,自由基。
形成容易,離解所需要的能量低,自由基所含的能量低,自由基越穩定。可用σ-p超共軛效應。
解釋。自由基中有乙個c含有單電子,把單電子看成乙個p軌道,以叔丁基自由基、異丙基自由基、乙基自由基為例,叔丁基自由基有9個c-hσ鍵。
形成了9個σ-p超共軛,而異丙基自由基有6個,乙基有三個,而σ-p超共軛的存在就是增加穩定性,所以穩定性為3°自由基》2°自由基》1°自由基》甲基自由基。活潑性3°h>2°h>1°h,反應活性叔》仲》伯。所以是對應關係,而沒有任何因果關係。
熱力學穩定性有各種因素,大部分是分子內取代基軌道和原來somo的相互作用,這些作用在整體改變了分子的能量(熱力學穩定性)的同時,也改變了其somo能級,而有時候碰巧更穩定的反應活性更高了。
還有一些更復雜的因素比如成鍵電子之間的四電子排斥,或者叫我們常說的空間位阻等等的影響。
自由基聚合反應中的自動加速現象為什麼
8樓:匿名使用者
自動加速現象出現在自由基聚合反應中,主要是體系黏度引起的,因此又稱為凝膠效應。加速的原因可以由鏈終止受擴散控制來解釋。
鏈自由基的雙基終止過程可分為三步:鏈自由基置心的平移;鏈段重排,使活性中心靠近;雙基化學反應而終止。其中鏈段重排是控制步驟,體系黏度是影響的主要因素。
體系黏度隨轉化率提高後,鏈段重排受到阻礙,活性端基甚至可能被包埋,雙基終止困難,鏈終止速率常數kt下降,自由基壽命延長;百分之四十到五十轉化率時,kt可降低上百倍.但這一轉化率下,體系黏度還不足以妨礙單體擴散,鏈增長速率常數kp變動不大,從而使kp/kt^(1/2)增加了近7~8倍,導致加速顯著.分子量也同時迅速增加.
注:聚合速率與引發劑濃度的平方根,單體濃度的一次方成正比。
自由基取代反應一般經過哪三個階段?
9樓:大學渣
反應大致分為三個階段:
1)引發:通過熱輻射、光照、單電子氧化還原法等手段使分子的共價鍵發生均裂產生自由基的過程稱為引發。
2)鏈(式)反應:引發階段產生的自由基與反應體系中的分子作用,產生乙個新的分子和乙個新的自由基,新產生的自由基再與體系中的分子作用又產生乙個新的分子和乙個新的自由基,如此週而復始、反覆進行的反應過程稱為鏈(式)反應cl·+ch4ch3+hcl ch3·+cl2cl·+ch3cl
3)終止:兩個自由基互相結合形成分子的過程稱為終止。cl·+cl·cl2 cl·+ch3·ch3cl ch3·+ch3ch3—ch3 除上述外,自由基還有這可發生裂解、重排、氧化還原、歧化等反應等。
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