高手,這裡還有問題,高手,這裡還有一個問題

2021-08-08 21:12:27 字數 966 閱讀 6441

1樓:匿名使用者

用分子軌道理論很容易解釋為什麼羰基的氧比rr'o(sp3雜化)的氧鹼性強.

平面分子rr'c=o中氧上有兩對「孤對電子」。一對是在c-o 鍵的軸向延伸線方向,處於低能級;另一對是在分子平面裡並與co派健相垂直,是homo(最高佔據軌道)。homo的能級要高於正常氧原子孤對電子的能級。

這是因為homo其實是一個反鍵軌道(氧上的孤對電子與c-c鍵的「反鍵」結合)。

醚基rr'o(sp3雜化)裡的氧也有兩個不等價「孤對電子」。其中homo垂直於分子平面。 這裡,homo的能級基本上就是氧原子的原子軌道的能級(這裡由於對稱性,派相互作用極微小,可以不計)。

這只是從電子效應方面考慮的。需要指出的是羰基的氧比rr'o(sp3雜化)的氧在空間位阻上要大。當與較大的路易斯酸作用時,空間位阻有可能起決定作用。

亞胺的分子軌道與羰基完全不同,不能相提並論。

sp3雜化的r3n的homo能級高於亞胺homo能級。這就是為什麼亞胺的鹼性比一般的sp3雜化的胺鹼性弱。

2樓:

首先亞胺的鹼性和胺比起來是誰強這個我也不知道,但是既然你給出了結論我就按著你的思路去分析和描述。

首先,亞胺n原子的電負性比較大,導致兩種結果,亞胺分子的homo能級降低,而且homo分子軌道在n上的波函式的模方比較小(這兩點都是較之胺而言),這兩點都不利於與lewis酸e的共價相互作用,導致共價作用能較低,從而對酸鹼配位反應的反應gibbs自由能不利,鹼性較弱。我們討論這個問題的大前提必須明確,就是這個酸鹼配位反應主要是共價成分。因為我們知道,如果是離子成分佔主導,應該是電荷密度大的比較有利,則亞胺比較有利,但是就共價作用而言應該是胺比較有利,我也從qualitative mo theory作了描述。

我的學生,還好嗎?呵呵。記住lewis酸鹼的配位反應同時有共價和離子成分,二者都起作用,共價部分用qualitative mo theory或valence bond concept描述,離子成分用靜電力學描述。

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